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九游娱乐:华工团队研发分步杂化新策略造出玻璃状高分子材料

编辑:小编 日期:2024-08-30 12:34 / 人气:

  该材料具有较高的透明度,透光率大于 85%,并具有高达 5H 的硬度、以及优异的柔韧性,解决了此前材料难以兼顾高硬度和高柔韧性的问题。

九游娱乐:华工团队研发分步杂化新策略造出玻璃状高分子材料(图1)

  研究中,他们设计出一种名为“分步杂化”的新方法:即首先利用溶胶-凝胶化学法,制备出一种刚性纳米构筑单元,再将它和柔性构筑单元进行后交联,借此造出了玻璃状高分子材料。

九游娱乐:华工团队研发分步杂化新策略造出玻璃状高分子材料(图2)

  这种方法的好处在于:能以更精确、更便捷的方式,针对构筑单元的结构、有机-无机组分的比例、以及交联形式进行调控。

  这样一来,就能让有机相和无机相在纳米尺度甚至在分子尺度,实现杂化、以及相内高效聚合和相间高效聚合,从而解决材料高硬度和高柔韧性难以兼顾的问题。

  同时,这种制备策略还能兼顾材料的耐磨性、可回收性和多功能性,这让本次玻璃状高分子材料拥有出色的自清洁性能、易除冰性能和抗液体粘附性能。

  其一,该材料能应用于柔性显示设备。这类设备由于拥有柔性硬质特性,故能承受器件的频繁弯折,同时还能提高器件的耐磨性。

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  其二,该材料能应用于建筑窗户。相比普通的玻璃窗户,它能实现自清洁和易除冰等功能。

  其三,该材料能应用于输油管道,这种输油管道具有较好的防油粘附性,故能减小油运输中的阻力,同时减少管道内的残留。

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九游娱乐:华工团队研发分步杂化新策略造出玻璃状高分子材料(图3)

  据了解,当前海洋工业、航空航天行业和柔性电子行业的应用需求正在与日俱增。因此,如何制备兼具高硬度和高柔韧性的材料,受到学界和业界的广泛关注。

  在大多数情况之下,“柔”和“硬”往往被认为是互斥的两个性质。对于单一的无机材料和有机聚合物材料而言,高柔性和高硬度往往“鱼与熊掌不可兼得”。

  无机材料,大多呈现出硬而脆的特性。聚合物材料,则具备柔而韧的特性,但其硬度和耐磨性存在较大的不足。

  由此可见,如果无法在材料中同时实现“类聚合物”的柔韧性和“类陶瓷”的硬度,就很难打造出一种“聚合物陶瓷”材料。

  而假如可以按需赋予“聚合物陶瓷”材料以高透明、可回收、防液体粘附、抗生物污损等功能,则能进一步扩大其在海洋装备、柔性显示设备、可穿戴设备等领域的应用范围 [1]。

  对于船用螺旋桨的防护涂层材料来说,它需要具有较高的强度以便能够抵御外界的冲刷和磨损,还需要具备较高的柔韧性以便能够缓冲冲击能量,更需要具备优异的抗生物污损能力。

  对于可折叠的电子器件、以及柔性显示设备的面板材料来说,它需要具备较高的耐磨性和柔韧性以便能够适应频繁的弯曲和磨损,还需要具备优异的光学透过性和防液体粘附功能。

  而具有可回收性的“聚合物陶瓷”材料,能够更好地延长材料的使用寿命,非常符合可持续性发展的目标。

  正因此,开发功能性的“聚合物陶瓷”材料,已经成为国内外材料领域的研究热点。针对这一需求,该团队开展了一系列研究。

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九游娱乐:华工团队研发分步杂化新策略造出玻璃状高分子材料(图5)

  大自然总能给科学家带来无穷的灵感,该课题组的研究也不例外。在自然界之中,能够同时兼顾高硬度和高柔韧性的材料有很多。

  比如,人类的皮质骨由骨胶原分子和微小的羟基磷灰石矿物晶体组装而来,故能形成多层次的结构。

  比如,人类的纤维蛋白是一种凝血因子,在纳米尺度上通过纤维蛋白的滑动就能实现内增韧,从而能够通过毫米级别的裂纹桥接和偏转实现外增韧,因此纤维蛋白是一种重量轻、适应性强、并且极其坚韧的多功能材料。

  比如,珍珠既是一种饰品也是一种高性能材料。珍珠层拥有“砖泥”一般的结构,该结构中的无机碳酸钙让珍珠得以拥有较高的强度。

  而在珍珠的脆性矿物之中,存在一些有机的生物聚合物,它们能够充当润滑剂的作用,从而缓解局部的高应力,进而能为珍珠提供较好的柔韧性。

  通过研究上述材料,该团队得到了如下启发:将拥有高硬度的无机物、与拥有高柔韧性的有机物,在分子层面上加以结合,可能是制备兼具高硬度和高柔韧性材料的潜在策略。

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  他们还发现:对于溶胶-凝胶化学制备法来说,虽然它是制备高性能有机-无机杂化材料的一种经典方法,但是并非所有有机-无机杂化材料都能兼具“类陶瓷”的硬度和“类聚合物”的柔韧性。

  尽管通过引入有机相,可以增加无机材料的柔韧性,然而往往会因为有机相的不均匀分布、或是交联度的降低,导致材料硬度出现急剧下降。

  为此,他们研发出了“分步杂化”的方法,其能针对构筑单元的结构、有机-无机组分的比例、以及交联形式实现更精确、更便捷的调控。

  利用这一方法,课题组先后造出了低聚硅氧烷纳米团簇、两性离子基锆-硅团簇、以及超支化聚硅氧烷等材料。

  并通过不同的后固化方式,造出了“聚合物陶瓷”涂层材料。这些涂层材料具备刚柔并济的特点,集高强韧、高耐磨、高透明、强附着、防粘附等功能于一体 [2,3]。

九游娱乐:华工团队研发分步杂化新策略造出玻璃状高分子材料(图7)

  进一步地他们开始设想:能否像制备玻璃那样,把“聚合物陶瓷”做成块体材料?而非仅仅局限于做成涂层材料?

  于是,该团队通过结合模块化构筑、自增强纳米团簇、以及表面自富集等设计策略,制造出了本次玻璃状高分子材料。

  制备时,他们先是利用溶胶-凝胶化学法,制备出一种巯基功能化的笼型聚倍半硅氧烷。

  再将它和端异氰酸酯的聚氨酯、以及端异氰酸酯的功能性聚二甲基硅氧烷进行后固化。

  对于巯基功能化的笼型聚倍半硅氧烷来说,它可以充当一种可逆性的自增强交联基元。

  具体来说,巯基功能化的笼型聚倍半硅氧烷的表面有着丰富的巯基,因此能和异氰酸酯发生反应,从而形成动态的硫代氨基甲酸酯键。

  这时,通过调控端异氰酸酯的聚氨酯中的氢键相互作用,就能让材料硬度和材料柔韧性之间的关系得到平衡。

  同时,得益于动态共价键与强氢键之间的协同作用,这种材料还具有优异的耐水性,并能通过热压方式和溶剂溶解方式进行回收。

  此外,基于模块化构筑和表面自富集的策略,就能通过引入功能模块,比如通过引入低表面能聚二甲基硅氧烷,来赋予材料以自清洁、抗液体粘附、易除冰功能,同时还能让材料保持优异的力学性能和可回收性。

  事实上,让玻璃状高分子材料拥有可回收性并非易事,其难度堪比“破镜重圆”。

  研究中,在刚性自增强构筑模块结构的筛选上,该团队曾尝试过支化结构、梯形结构和笼型结构等。

  其还针对后固化方式加以探究,历经多次方案调整、甚至把体系推倒重来,终于赋予玻璃状高分子材料以可回收的特性。

  最终,让该材料得以集可回收、高强韧、高耐磨、高透明、自清洁、以及防粘附等多功能于一体,并能在建筑窗、海洋工业、柔性电子设备等领域实现重要应用。

九游娱乐:华工团队研发分步杂化新策略造出玻璃状高分子材料(图8)

  另据悉,基于本次的模块化构筑策略,他们计划引入其他的功能模块,以便满足材料在不同场景的应用。

  比如,其将引入具有抗生物污损的功能模块,来满足海洋装备的防污需求。也将引入具有抗垢的功能模块,以便满足海水管道的抗结垢需求。


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